Il nucleo storico centrale della biblioteca è rappresentato dai volumi che appartennero a Piero Gobetti, recanti in molti casi la data di acquisto (o di lettura) e talora appunti manoscritti a margine, o brevi note dello stesso Gobetti.

Sono in tutto 3120 opere, che spaziano dalla filosofia alla storia, alla letteratura (di particolare rilievo sono le opere di letteratura russa, alle quali i giovanissimi Piero e Ada dedicarono com'è noto molta attenzione, cimentandosi anche in alcuni lavori di traduzione).

L'intero materiale è catalogato in SBN.